Витамин D

Холестерин нашел, однако, применение вне организма - его использовали как предшественник витамина D₃ при синтезе последнего. Это ознаменовало начало использования стероидов в медицине.

В 1930 г., когда работа по установлению основной структуры скелета стероидов уже была близка к завершению, было высказано предположение, что активным компонентом способного лечить рахит рыбьего жира, выделяемого из печени рыб, является стероид (рахит - заболевание, обусловленное недостаточностью витамина D в организме и протекающее с нарушением обмена кальция и фосфора, что вызывает изменения структуры костей и зубов). Вскоре было обнаружено, что пища, подвергнутая действию солнечного излучения, также предохраняет от заболевания рахитом и что даже просто пребывание больного на солнечном свету также оказывает благоприятное действие. Тогда возник вопрос, не может ли ультрафиолетовое облучение превращать простой стероид, например холестерин, в вещество, обладающее противорахитной активностью, аналогичное неизвестному фактору, имеющемуся в рыбьем жире и названному витамином D.

Дальнейшие исследования показали, что иногда образцы холестерина после воздействия на них излучения становятся немного активнее против рахита, однако, как было показано, это обусловлено присутствием в некоторых образцах холестерина небольших количеств другого стероида. Этот стероид оказался близок к эргостерину - стероиду, обнаруженному в дрожжах. И, действительно, при облучении самого эргостерина был получен продукт, обладающий сильным противорахитным действием. Вскоре было выделено активное вещество, которое было названо витамином D₂.

Вначале казалось разумным предположение, что активное вещество, получаемое при облучении эргостерина, идентично активному веществу, находящемуся в рыбьем жире, однако вскоре стало ясно, что и другие молекулы также обладают действием, аналогичным действию витамина D. Тогда соединение, полученное из эргостерина, было названо витамином D₂.

Другое весьма активное вещество было получено из холестерина путем введения в молекулу второй двойной связи (в сопряжении с уже имеющейся двойной связью), в результате чего получилась циклическая система эргостерина. При облучении образовавшегося диена получили активный продукт, явно отличавшийся от витамина D₂, который был назван витамином D₃

Как правило, реакции идущие при облучении, весьма сложны и обычно приводят к разнообразным изменениям структуры. Приведенный пример не является исключением. Однако при прямом переходе к активному продукту, витамину D₃, первое, что происходит, - это, по-видимому, разрыв 9,10-ковалентной связи, приводящий к образованию бирадикала

Радикал в положении 9 должен затем отрывать атом водорода от расположенной рядом метильной группы

В образовавшемся бирадикале неспаренные электроны находятся у соседних атомов углерода, и быстро образуется третья двойная связь витамина D₃

Когда наконец в 1936 г. был выделен встречающийся в природе витамин D, оказалось, что он идентичен витамину D₃. Однако, поскольку эргостерин легче доступен, чем дегидрохолестерин, обычно в корм животным или в пищу человека добавляют витамин D₂. Тем не менее для предотвращения рахита у цыплят гораздо более эффективен витамин D₃, который для этой цели и используют. Необходимо отметить, что все эти стероиды семейства витамина D действуют не сами по себе, а являются лишь предшественниками биологически активной формы витамина.